脱氯剂介绍

一、重整装置氯的来源及解决方法

      近年来，随着原油的深度开采，多环节广泛地使用氯代烷烃助剂，以提高开采量，使得氯化物最终都进入原油中，经炼油厂常减压装置蒸馏后，原油中的有机氯化物大部分集中于初、常顶的重整原料油中。重整装置在原料预处理过程中，有机氯化物加氢转化成氯化氢，产生了强腐蚀性介质。

      双功能重整催化剂在运转过程中必须注水、注氯，以实现水氯平衡，有的装置反应苛刻度高或气中水含量较高，会导致补氯量增多，造成循环氢以及重整产烃都含有氯的化合物。而不同的重整催化剂或多次再生后的催化剂其氯的保持能力会有很大差别，持氯能力较差的催化剂，运转时注氯量要多，循环气和重整产物中的氯含量也相应要高一些。

      上述两种情况造成：重整装置换热器堵塞及腐蚀内漏；重整副产氢气外送，引起压缩机入口结盐堵塞；重整产物氯超标引起后加工系统催化剂或吸附剂中毒,且造成稳定塔顶空冷腐蚀内漏。严重影响了装置的正常生产，多次发生因氯腐蚀和铵盐堵塞造成的非计划停工，同时也给相关产品的生产带来困难。

      解决此类问题比较简单而有效的方法是采用固体脱氯剂脱除原料中的氯。

二、脱氯反应机理 

      采用物理吸附法和化学吸收法脱除原料烃中的氯化物，由于物理吸附法的净化度和氯容受到一定限制，一般常用化学吸收法来进行氯化物的脱除。

      化学吸收法吸收无机氯（HCl）的原理是：原料中HCl和脱氯剂的有效金属组份M进行反应，生成稳定的金属氯化物而被固定下来。M_xO_y+2yHCl=M_xCl_2y+yH₂O

      该反应实际上是酸碱中和反应，M主要是Ⅰ、Ⅱ族中的金属元素。脱氯剂的主要活性组份是碱金属和碱土金属氧化物以及与氯有较强亲和力的氧化铜，它们被载在氧化铝或活性炭等载体上或者与其它组份混捏后成型。这些氧化物在一定的工艺条件下与HCl发生不可逆的化学反应，生成的金属氯化物以稳定的离子键或共价键结合， HCl的脱除率可达到99%以上。而作为载体的氧化铝或活性炭对HCl也有物理吸附作用。

三、工业上常用脱氯剂及其优缺点

      钠系脱氯剂：活性氧化铝浸渍钠的化合物是国内最早的脱氯剂，该脱氯剂允许空速1000～3000h^-1，当进口HCl含量小于100ppm时，出口HCl含量可小于0.1ppm，操作温度为100℃以上，氯容量10～20%，随反应温度升高而上升。使用此类脱氯剂应严禁系统带水操作，否则会造成活性组份流失并带入后系统。钠系脱氯剂，主要用于化肥及制氢装置的原料气净化。

      钙系脱氯剂：钙系脱氯剂多为混捏型，主要分为氧化钙-氧化锌-氧化铝和氧化钙-硅藻土两种，这类脱氯剂可以适应较高的HCl含量（1000ppm），较大的空速（2000h^-1），较宽的温域（-4～400℃），穿透氯容量达到30%以上。主要应用于重整装置预加氢高温脱氯。钙-锌系列脱氯剂穿透氯容较高，但氯与锌易形成低熔点化合物，且同时又与H2S反应，因此硫的存在对其脱氯能力会有一定的影响。

      铜系脱氯剂：铜系脱氯剂用活性炭或活性氧化铝作为载体浸渍铜盐后经焙烧活化为氧化铜制得。铜系脱氯剂净化度高，适用范围广，低温活性好。国内生产的铜系脱氯剂，主要应用于常温液相脱氯，其氯容约为10%。

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